【英文名称】1,3-Thiazolidine-2-Thione
【分子式】 C3H5NS2
【分子量】119.21
【CA登录号】[96-53-7]
【缩写和别名】2-Mercaptothiazoline
【物理性质】mp 105~107 oC, 溶于CH2Cl2和大多数极性有机溶剂。通常在CH2Cl2中使用。
【制备和商品】该试剂在国内外试剂公司均有销售。实验室可以通过氨基乙基硫酸酯与二硫化碳在碱催化下制备[1]。
【注意事项】该试剂对空气和湿气稳定。由于其衍生物显示出多种生物活性，建议在通风橱中操作和使用。
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1,3-噻唑烷-2-硫酮在有机合成中的作用主要是通过它与羧酸或者酰卤反应生成的酰胺衍生物来表现。当1,3-噻唑烷-2-硫酮生成酰胺衍生物之后，酰基的反应活性得到活化。例如：酰胺可以被DIBAL-H 选择性还原生成相应的醛，或者在其它酯基或者酰胺的存在下被NaBH4还原生成相应的醇[2]。但是这些功能已经被其它反应试剂和条件所覆盖。目前，1,3-噻唑烷-2-硫酮酰胺衍生物主要被用于氨基和羟基的选择性酰化试剂。
1,3-噻唑烷-2-硫酮与羧酸在缩合试剂DCC的存在下生成酰胺，也可以与酰卤在三乙胺和DMAP存在下生成酰胺。生成的酰胺衍生物与氨基化合物在中性条件下室温放置或者共热可使1,3-噻唑烷-2-硫酮离去而生成新的酰胺。该反应还常常用于大环化合物的反应，一般给出非常满意的产率[3]。如果有不同官能团存在时，也表现出高度的化学选择性 (式1~式3)[4,5]。
1,3-噻唑烷-2-硫酮酰胺衍生物与醇一起共热可以方便地得到相应的酯[6~8]。当有不同的醇同时存在时，使用该方法可达到高度的区域选择性。选择性一方面决定于酰胺衍生物中酰基片段位阻的大小，叔戊酰基给出最好的结果。另一方面决定于羟基的类型，活性次序是伯醇>仲醇>酚 (式4，式5)[7,8]。
参 考 文 献
1. Dewey, C. S.; Bafford, R. A. J. Org. Chem., 1965, 30, 491.
2. Nagao, Y.; Kawabata, K.; Seno, K.; Fujita, E. J. Chem. Soc.,1980, 2470.
3. Wei, W.; Tomohiro, T.; Kodaka, M.; Okuno, H. J. Org. Chem.,2000, 65, 8979.
4. Liu, Z. D.; Kayyali, R.; Hider, R. C.; Poter, J. B.; Theobald, A.E. J. Med. Chem., 2002, 45, 631.
5. Nicolaou, K. C.; Dai, W.-M. J. Am. Chem. Soc., 1992, 114,8908.
6. Brown, G. R.; Clarke, D. S.; Faull, A. W.; Foubister, A. J.;Smithers, M. J. Bioorg. Med. Chem. Lett., 1996, 6, 273.
7. Yamada, S. J. Org. Chem., 1992, 57, 1591.
8. Yamada, S.; Sugaki, T.; Matsuzaki, K. J. Org. Chem., 1996,61, 5932.
本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著
2022-9-2 摘自 有机合成公众号